区别一、基本释义不同

慈祥：形容善良、和蔼、安详的样子。

祥和：①吉祥和睦。②慈祥和蔼。

区别二、引证出处不同

慈祥：《仪礼·士相见礼》：“与众言，言忠信慈祥。”

祥和：《中共中央为抗战四周年纪念宣言》：“所望此等现象，迅速加以消除，回复抗战初期之状态，化戾气为祥和。”