三价铁离子会和很多物质形成配位键，包括水 [Fe(H2O)6]3+，氯离子[FeCl2]+，[FeCl4]-，氰根[Fe(CN)6]4＋，硫氰根FeSCN（配位数可以从1～6）
硫氰化铁的形成遵循了“dsp杂化”，铁元素的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2。因为3d能级有5个轨道，所以铁失去三个电子，形成的铁离子形成了半充满的d轨道。从而比失去2个电子形成的亚铁离子要稳定。（见洪德规则）经过重整，有2个3d轨道，1个4s轨道和3个4p轨道进行杂化，就形成了“dsp杂化轨道”（内轨型轨道）。从而可以知道其电子云伸展方向是正八面体，其配合物离子表示为：[Fe(SCN)6]3-。
