根据目前的研究，杂化轨道只形成б（西格玛）键.因为这种轨道只能和其他的轨道（如S、P、SP、SP2、SP3等）“头碰头”成键.

杂化轨道理论是为了解释分子空间构型应运而生的理论。原子轨道本身是波函数的解，杂化轨道是波函数的线性叠加。杂化轨道角度函数的改变是其更有利于原子轨道间最大程度的重叠，因此头碰头形成σ键，而不是π键